色譜分析法是利用物質(zhì)的物理及物理化學(xué)性質(zhì)的差異，將多組分混合物進(jìn)行分離和測定的方法。
　　
　　氣相色譜法具有選擇性高、分離效率高、靈敏度高、分析速度快的特點，在石油煉制、有機(jī)化工、高分子化工生產(chǎn)的中間控制分析中起到了非常重要的作用。
　　
　　本篇，我們就氣相色譜中常見的問題進(jìn)行分析解讀。
　　
　　01何謂氣相色譜
　　
　　凡是以氣相作為流動相的色譜技術(shù)，通稱為氣相色譜。一般可按以下幾方面分類：
　　
　　1、按固定相聚集態(tài)分類：
　　
　　(1)氣固色譜：固定相是固體吸附劑，
　　
　　(2)氣液色譜：固定相是涂在擔(dān)體表面的液體。
　　
　　2、按過程物理化學(xué)原理分類：
　　
　　(1)吸附色譜：利用固體吸附表面對不同組分物理吸附性能的差異達(dá)到分離的色譜。
　　
　　(2)分配色譜：利用不同的組分在兩相中有不同的分配系數(shù)以達(dá)到分離的色譜。
　　
　　(3)其它：利用離子交換原理的離子交換色譜：利用膠體的電動效應(yīng)建立的電色譜;利用溫度變化發(fā)展而來的熱色譜等等。
　　
　　3、按固定相類型分類：
　　
　　(1)柱色譜：固定相裝于色譜柱內(nèi)，填充柱、空心柱、毛細(xì)管柱均屬此類。
　　
　　(2)紙色譜：以濾紙為載體，
　　
　　(3)薄膜色譜：固定相為粉末壓成的薄漠。
　　
　　4、按動力學(xué)過程原理分類：
　　
　　可分為沖洗法，取代法及迎頭法三種。
　　
　　02氣相色譜的分離原理
　　
　　氣相色譜是一種物理的分離方法。利用被測物質(zhì)各組分在不同兩相間分配系數(shù)(溶解度)的微小差異，當(dāng)兩相作相對運動時，這些物質(zhì)在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次的分配，使原來只有微小的性質(zhì)差異產(chǎn)生很大的效果，而使不同組分得到分離。
　　
　　03氣相色譜法的常用術(shù)語
　　
　　1、相、固定相和流動相：
　　
　　一個體系中的某一均勻部分稱為相;在色譜分離過程中，固定不動的一相稱為固定相;通過或沿著固定相移動的流體稱為流動相。
　　
　　2、色譜峰：
　　
　　物質(zhì)通過色譜柱進(jìn)到鑒定器后，記錄器上出現(xiàn)的一個個曲線稱為色譜峰。
　　
　　3、基線：
　　
　　在色譜操作條件下，沒有被測組分通過鑒定器時，記錄器所記錄的檢測器噪聲隨時間變化圖線稱為基線。
　　
　　4、峰高與半峰寬：
　　
　　由色譜峰的濃度極大點向時間座標(biāo)引垂線與基線相交點間的高度稱為峰高，一般以h表示。色譜峰高一半處的寬為半峰寬，一般以x1/2表示。
　　
　　5、峰面積：
　　
　　流出曲線(色譜峰)與基線構(gòu)成之面積稱峰面積，用A表示。
　　
　　6、死時間、保留時間：
　　
　　從進(jìn)樣到惰性氣體峰出現(xiàn)極大值的時間稱為死時間，以td表示。從進(jìn)樣到出現(xiàn)色譜峰最高值所需的時間稱保留時間，以tr表示。
　　
　　7、死體積，保留體積：
　　
　　死時間與載氣平均流速的乘積稱為死體積，以Vd表示，載氣平均流速以Fc表示，Vd=tdxFc。保留時間與載氣平均流速的乘積稱保留體積，以Vr表示，Vr=trxFc。
　　
　　8、保留值與相對保留值：
　　
　　保留值是表示試樣中各組分在色譜柱中的停留時間的數(shù)值，通常用時間或用將組分帶出色譜柱所需載氣的體積來表示。以一種物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)，而求出其他物質(zhì)的保留值對此標(biāo)準(zhǔn)物的比值，稱為相對保留值。
　　
　　9、儀器噪音：
　　
　　基線的不穩(wěn)定程度稱噪音。
　　
　　10、基流：
　　
　　氫焰色譜，在沒有進(jìn)樣時，儀器本身存在的基始電流(底電流)，簡稱基流。
　　
　　04載氣選擇依據(jù)及常用載氣
　　
　　作為氣相色譜載氣的氣體，要求要化學(xué)穩(wěn)定性好、純度高、價格便宜并易取得、能適合于所用的檢測器。
　　
　　常用的載氣有氫氣、氮氣、氬氣、氦氣、二氧化碳?xì)獾鹊取?br /> 　　
　　05載氣應(yīng)如何凈化?
　　
　　所謂凈化，就是除去載氣中的一些有機(jī)物、微量氧，水分等雜質(zhì)，以提高載氣的純度。
　　
　　不純凈的氣體作載氣，可導(dǎo)致柱失效，樣品變化，氫焰色譜可導(dǎo)致基流噪音增大，熱導(dǎo)色譜可導(dǎo)致鑒定器線性變劣等，所以載氣必須經(jīng)過凈化。
　　
　　一般均采用化學(xué)處理的方法除氧，如用活性銅除氧;采用分子篩、活性碳等吸附劑除有機(jī)雜質(zhì);采用矽膠，分子篩等吸附劑除水分。
　　
　　06試樣的進(jìn)樣方法
　　
　　色譜分離要求在最短的時間內(nèi)，以“塞子”形式打進(jìn)一定量的試樣，進(jìn)樣方法可分為：
　　
　　1.氣體試樣：（大致進(jìn)樣方法有四種）
　　
　　(1)注射器進(jìn)樣
　　
　　(2)量管進(jìn)樣
　　
　　(3)定體積進(jìn)樣
　　
　　(4)氣體自動進(jìn)樣。
　　
　　一般常用注射器進(jìn)樣及氣體自動進(jìn)樣。注射器進(jìn)樣的優(yōu)點是使用靈活，方法簡便，但進(jìn)樣量重復(fù)性較差。氣體自動進(jìn)樣是用定量閥進(jìn)樣，重復(fù)性好，且可自動操作。
　　
　　2.液體試樣：
　　
　　一般用微量注射器進(jìn)樣，方法簡便，進(jìn)樣迅速。也可采用定量自動進(jìn)樣，此法進(jìn)行重復(fù)性良好。
　　
　　3.固體試樣：
　　
　　通常用溶劑將試樣溶解，然后采用和液體進(jìn)樣同樣方法進(jìn)樣。也有用固體進(jìn)樣器進(jìn)樣的。
　　
　　07實驗操作條件對結(jié)果的影響
　　
　　1、柱長，柱內(nèi)徑：
　　
　　一般講，柱管增長，可改善分離能力，短則組分餾出的快些;
　　
　　柱內(nèi)徑小分離效果好，柱內(nèi)徑大處理量大，但柱內(nèi)徑過大，將導(dǎo)致?lián)w不能均勻地分布在色譜柱中。
　　
　　2、柱溫：
　　
　　是一個重要的操作變數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。選擇柱溫的根據(jù)是混合物的沸點范圍，固定液的配比和鑒定器的靈敏度。提高柱溫可縮短分析時間;
　　
　　降低柱溫可使色譜柱選擇性增大，有利于組分的分離和色譜柱穩(wěn)定性提高，柱壽命延長。
　　
　　一般采用等于或高于數(shù)十度于樣品的平均沸點的柱溫為較合適，對易揮發(fā)樣用低柱溫，不易揮發(fā)的樣品采用高柱溫。
　　
　　3、載氣流速：
　　
　　載氣流速是決定色譜分離的重要原因之一。一般講流速高色譜峰狹，反之則寬些，但流速過高或過低對分離都有不利的影響。
　　
　　4、固定相：
　　
　　固定相是由固體吸附劑或涂有固定液的擔(dān)體構(gòu)成。
　　
　　當(dāng)用同等長度的柱子，顆粒細(xì)的分離效率就要比粗的好些。
　　
　　固定液含量對分離效率的影響很大，它與擔(dān)體的重量比一般用15%-25%。比例過大有損于分離，比例過小會使色譜峰拖尾。
　　
　　5、進(jìn)樣：
　　
　　一般講進(jìn)樣快，進(jìn)樣量小，進(jìn)樣溫度高其分離效果好。對進(jìn)液體樣，速度要快，汽化溫度要高于樣品中高沸點組分的沸點值，一次汽化，保證色譜峰形不致展寬、使柱效高。當(dāng)進(jìn)樣量在一定限度時，色譜峰的半峰寬是不變的。若進(jìn)樣量過多就會造成色譜柱超載。
　　
　　一般講柱長增加四倍，樣品的許可量增加一倍。
　　
　　08擔(dān)體要求
　　
　　擔(dān)體是一種多孔性化學(xué)惰性固體，在氣相色譜中用來支撐固定液。對擔(dān)體有如下幾點要求：
　　
　　1、表面積較大;
　　
　　2、具有化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性;
　　
　　3、有一定的機(jī)械強(qiáng)度，使涂漬和填充過程不引起粉碎;
　　
　　4、有適當(dāng)?shù)目紫督Y(jié)構(gòu)，利于兩相間快速傳質(zhì);
　　
　　5、能制成均勻的球狀顆粒，利于氣相滲透和填充均勻性好;
　　
　　6、有很好的浸潤性，便于固定液的均勻分布。
　　
　　*完全滿足上述要求的擔(dān)體是困難的，人們在實踐中只能找出性能比較優(yōu)良的擔(dān)體。
　　
　　09擔(dān)體分類及其特點
　　
　　通常分為硅藻土和非硅藻土兩大類，每一類又有種種小類。
　　
　　1、硅藻土類型：
　　
　　(1)白色的：表面積小，疏松，質(zhì)脆，吸附性能小，經(jīng)適當(dāng)處理，可分析強(qiáng)極性組分;
　　
　　(2)紅色的：有較大的表面積和較好的機(jī)械強(qiáng)度，但吸附性較大。
　　
　　2、非硅藻土類型：
　　
　　(1)氟擔(dān)體：表面惰性好，可用來分析高極性和腐蝕性物質(zhì)，但裝柱不易，柱效率低些。
　　
　　(2)玻璃微球：表面積小，用它做擔(dān)體柱溫可以大大降低，而分離完全且快速。但涂漬困難，柱效低。
　　
　　(3)多孔性高聚物小球：機(jī)械強(qiáng)度高，熱穩(wěn)定性好，吸附性低，耐腐蝕，分離效率高，是一種性能優(yōu)良的新型色譜固定相。
　　
　　(4)炭分子篩：中性，表面積大，強(qiáng)度高，祛壽命長，在微量分析上有無比的優(yōu)越性。
　　
　　(5)活性炭：可以單獨做為固定相。
　　
　　(6)沙：主要用于分離金屬。
　　
　　10常用擔(dān)體選擇
　　
　　各種擔(dān)體，名目繁多。在常用硅藻土擔(dān)體中：
　　
　　1、紅色擔(dān)體(如6201、201)，可用于非極性或弱極性物質(zhì)的分離。
　　
　　2、白色擔(dān)體(如101)可用于極性物質(zhì)或堿性物質(zhì)。
　　
　　3、釉化紅色擔(dān)體(如301)可用于中等極性物質(zhì)。
　　
　　4、硅烷化白色擔(dān)體可用于強(qiáng)極性氫鍵型物質(zhì)如廢水測定。
　　
　　5、分離酸性物質(zhì)，如酚類，要用酸洗處理的擔(dān)體。
　　
　　6、分離堿性物質(zhì)，如乙醇胺，要用堿洗處理的擔(dān)體。
　　
　　有些特殊的情況下要用特殊的擔(dān)體，如氟擔(dān)體分離異氰酸酯類。
　　
　　但是在普通的常量分析中，對擔(dān)體可以不必過份講究，甚至如耐火磚粉粒，玻璃珠砂和海沙也可以使用。
　　
　　11固體固定相分類
　　
　　指直接裝填到色譜柱中作為固定相的具有活性的多孔性固體物質(zhì)。固體固定相大體可分為三類：
　　
　　1、吸附劑。如：分子篩、硅膠、活性炭、氧化鋁等;
　　
　　2、高分子聚合物。如國內(nèi)的GDX型高分子多孔微球，國外Porapak系列等;
　　
　　3、化學(xué)鍵合固定相。在氣相色譜中，通常是將固定液涂敷在載體表面上。
　　
　　*采用化學(xué)鍵合固定相分析極性或非極性物質(zhì)通常都能夠得到對稱峰，柱效很高，固定相的熱穩(wěn)定性也有所改善。
　　
　　12對固定液的要求
　　
　　固定液一般是一種高沸點的有機(jī)物的液膜，通過對不同組份的不同分子間的作用，使組份在色譜柱中得到分離。
　　
　　對氣相色譜用的固定液，一般有如下幾點要求：
　　
　　1、在操作溫度下蒸氣壓低，熱穩(wěn)定性好，與被分析物理或載氣不產(chǎn)生不可逆反應(yīng);
　　
　　2、在操作溫度下呈液態(tài)，而且粘度愈低愈好。物質(zhì)在高粘度的固定液中傳質(zhì)速度慢，柱效率因而降低。這決定固定液的最低使用溫度;
　　
　　3、能牢固地附著在載體上，并形成均勻和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的薄層;
　　
　　4、被分離的物質(zhì)必須在其中有一定的溶解度，不然就會很快地被載氣帶走而不能在兩相之間進(jìn)行分配;
　　
　　5、對沸點相近而類型不同的物質(zhì)有分離能力，即保留一種類型化合物的能力大于另一種類型。這種分離能力即是固定液的選擇性。
　　
　　13固定液選擇原則
　　
　　根據(jù)被分離組分和固定液分子間的相互作用關(guān)系，固定液的選擇一般根據(jù)所謂的“相似性原則”。
　　
　　即固定液的性質(zhì)與被分離組分之間的某些相似性，如官能團(tuán)、化學(xué)鍵、極性、某些化學(xué)性質(zhì)等，性質(zhì)相似時，兩種分子間的作用力就強(qiáng)，被分離組分在固定液中的溶解度就大，分配系數(shù)大，因而保留時間就長;反之溶解度小，分配系數(shù)小，因而能很快流出色譜柱。
　　
　　下面就不同情況進(jìn)行討論：
　　
　　1、分離極性化合物，采用極性固定液
　　
　　這時樣品各組分與固定液分子間作用力主要是定向力和誘導(dǎo)力，各組分出峰次序按極性順序，極性小的先出峰，極性越大，出峰越慢。
　　
　　2、分離非極性化合物，應(yīng)用非極性固定液
　　
　　樣品各組分與固定液分子間作用力是色散力，沒有特殊選擇性，這時各組分按沸點順序出峰，沸點低的先出峰。對于沸點相近的異構(gòu)物的分離，效率很低。
　　
　　3、分離非極性和極性化合物的混合物時，
　　
　　可用極性固定液，這時非極性組分先餾出，固定液極性越強(qiáng)，非極性組分越易流出。
　　
　　4、對于能形成氫鍵的樣品。
　　
　　如醇、酚、胺和水的分離，一般選擇極性或氫鍵型的固定液，這時依組分和固定液分子間形成氫鍵能力大小進(jìn)行分離。
　　
　　“相似相容性原則”是選擇固定液的一般原則。
　　
　　有時利用現(xiàn)有的固定液不能達(dá)到滿意的分離結(jié)果時，往往采用“混合固定液”，應(yīng)用兩種或兩種以上性質(zhì)各不相同的，按適合比例混合的固定液，使分離有比較滿意的選擇性，又不致使分析時間延長。
　　
　　14色譜柱失效原因
　　
　　色譜柱失效主要表現(xiàn)為色譜分離不好和組分保留時間顯著變短。
　　
　　色譜柱失效的主要原因是：
　　
　　對氣固色譜來說是固定相的活性或吸附性能降低了，對氣液色譜來說，是使用過程中固定液逐漸流失所致。
　　
　　15毛細(xì)管柱的老化操作
　　
　　老化的目的：
　　
　　氣相色譜柱的固定相通常是以涂覆的形式分布在柱管管壁內(nèi)側(cè)(毛細(xì)管柱)或載體表面(填充柱)上的。
　　
　　對于一根新的氣相色譜柱，外層固定相與載體的結(jié)合往往較弱，在高溫下使用會緩慢流失，造成基線起伏和噪聲升高，為了避免這一現(xiàn)象發(fā)生，可以預(yù)先在較高溫度下(一般為色譜柱的耐受溫度)加熱一段時間，使結(jié)合較弱的固定相揮發(fā)出去，從而使后面的分析不受干擾。
　　
　　此外，對使用時間較長的氣相色譜柱可進(jìn)行老化操作，可以除去色譜柱中殘留的污染物。
　　
　　1、將色譜柱柱溫升至一恒定溫度，通常為其溫度上限。
　　
　　特殊情況下，可加熱至高于操作溫度10-20℃左右，但是一定不能超過色譜柱的溫度上限，那樣極易損壞色譜柱，此外不要將程序升溫的速度設(shè)定的太慢。
　　
　　2、當(dāng)達(dá)到老化溫度后，記錄并觀察基線。
　　
　　比例放大基線，以便容易觀察。初始階段，基線應(yīng)持續(xù)上升，在到達(dá)老化溫度后5-10 分鐘開始下降，并且會持續(xù)30-90 分鐘。當(dāng)達(dá)到一個固定的值后，基線就會穩(wěn)定下來。如果在2-3 小時后基線仍無法穩(wěn)定或在15-20 分鐘后仍無明顯的下降趨勢，那么有可能系統(tǒng)裝置有泄漏或污染。
　　
　　3、遇到這樣的情況，應(yīng)立即將柱溫降至40℃以下，盡快地檢查系統(tǒng)并解決相相關(guān)的問題。如果還是繼續(xù)地老化，不僅對色譜柱有損害，而且始終得不到正常穩(wěn)定的基線。另外，老化的時間也不宜過長，不然會降低色譜柱的使用壽命。
　　
　　一般來說，涂有極性固定相和較厚涂層的色譜柱老化時間較長，而弱極性固定相和較薄涂層的色譜柱所需時間較短。而PLOT 色譜柱的老化方法又各不相同，具體步驟請參閱隨柱子的操作說明書。
　　
　　如果在色譜柱沒有與檢測器連接就進(jìn)行老化，那么老化后，譜柱末端部分可能已被破壞。需要進(jìn)行如下操作：
　　
　　1、把柱末端10-20cm 部分截去
　　
　　2、將色譜柱連接到檢測器上
　　
　　溫度限定是指色譜柱能夠正常使用的應(yīng)用溫度范圍。如果操作溫度低于色譜柱的溫度下限，那么分離效果和峰形都不會很理想。但這樣對色譜柱本身并無什么損害。
　　
　　溫度上限通常有兩個數(shù)值。數(shù)值較低的是恒溫極限。
　　
　　在此溫度下，色譜柱可以正常使用，而且無具體的持續(xù)時間限制。較高的數(shù)值是程序升溫的升溫極限。該溫度的持續(xù)時間通常不多于十分鐘。高于溫度上限的操作則會降低色譜柱的使用壽命。
　　
　　16基線漂移問題排查
　　
　　在GC 中使用程序升溫時常常會出現(xiàn)基線漂移的現(xiàn)象，這種現(xiàn)象通常有以下幾個原因：
　　
　　色譜柱流失、進(jìn)樣墊流失、進(jìn)樣器污染或檢測器污染、氣體流速的變化。
　　
　　如果使用高靈敏度檢測器，即便是微弱的柱流失或系統(tǒng)污染都可能帶來顯著的基線漂移現(xiàn)象。
　　
　　為了提高定性和定量分析的可靠性，應(yīng)盡可能的降低或消除基線漂移。
　　
　　17降低樣品、進(jìn)樣器基線漂移
　　
　　色譜柱上如果有高分子不揮發(fā)性物質(zhì)殘留，那么在程序升溫時就容易產(chǎn)生基線漂移。可以通過以下方法來解決：
　　
　　1、因為這些物質(zhì)的保留較強(qiáng)，在柱中移動緩慢，可以采用重新老化的方法將這種強(qiáng)保留組分從柱子上趕出，但這種方法增加了固定液氧化的可能性
　　
　　2、還可以使用溶劑沖洗色譜柱(沖洗之前請閱讀柱子的使用注意事項,以便選出合適的溶劑)
　　
　　3、也可以安裝保護(hù)柱，這樣可以預(yù)防問題發(fā)生。
　　
　　如果是進(jìn)樣器被污染造成基線漂移，可以通過以下方法來解決：
　　
　　1、更換進(jìn)樣墊、襯管和密封圈來解決
　　
　　2、同時用溶劑沖洗進(jìn)樣口
　　
　　3、維護(hù)完畢之后，用一段熔融石英管將進(jìn)樣器和檢測器連接起來，進(jìn)一針空樣，以確認(rèn)進(jìn)樣器已經(jīng)干凈。
　　
　　18降低檢測器基線漂移
　　
　　由檢測器帶來的基線漂移通常是由補(bǔ)償氣或者燃?xì)猱?dāng)中少量的烴類物質(zhì)引起的，可使用以下方法解決：
　　
　　1、使用高純氣體凈化器處理補(bǔ)償氣或者燃?xì)饪梢詼p少這種基線漂移
　　
　　2、使用高純氣體發(fā)生器可以改善FID 的基線穩(wěn)定性
　　
　　3、正確的檢測器維護(hù)，包括定期的清洗，都可以減少這種漂移。
　　
　　19降低柱子流失基線漂移
　　
　　在使用新柱之前，按照以下方法老化可以使柱流失降低：
　　
　　1、用高于實驗操作溫度20℃或者用色譜柱的操作溫度(使用兩者中較低者)來老化，長時間低溫老化相對于短時間高溫老化有利于降低色譜柱流失
　　
　　2、如果在載氣當(dāng)中含有少量的氧氣或者水分或者氣體管路漏氣，在高溫條件下，固定液就容易被氧化，從而造成柱流失，帶來基線漂移。
　　
　　3、一旦固定液被氧化，必須使用高純載氣老化數(shù)小時，才有可能使基線趨于水平，這種對固定液的破壞是無法彌補(bǔ)的。所以如果有氧氣連續(xù)通過色譜柱，即便進(jìn)行老化基線也無法降到水平。
　　
　　4、因此，在實驗過程中，應(yīng)在氣體管路當(dāng)中使用高質(zhì)量的氧氣/水分過濾器，同時用高質(zhì)量的電子檢漏儀嚴(yán)格檢漏。
　　
　　20無峰
　　
　　1.FID檢測器火焰熄滅
　　
　　2.進(jìn)樣器的氣化程度太低，樣品未能汽化
　　
　　3.柱溫過低使樣品冷凝在色譜柱中
　　
　　4.進(jìn)樣口漏氣
　　
　　5.色譜柱入口漏氣或堵塞
　　
　　6.進(jìn)樣針的問題，取不上樣品
　　
　　21所有組分峰小或變小
　　
　　可能原因和建議措施：
　　
　　1.進(jìn)樣針缺陷，使用新針
　　
　　2.進(jìn)樣后漏液，判斷漏液點
　　
　　3.分流比過大
　　
　　4.分析物質(zhì)分子量過大，提高進(jìn)樣口的溫度
　　
　　5.NPD被污染物(二氧化硅)覆蓋 更換銣珠
　　
　　6.NPD溫度過高(使用或環(huán)境溫度)，氣體不純 ，更換銣珠：避免高溫使用
　　
　　7.檢測器與樣品不匹配
　　
　　22前延峰
　　
　　1.峰伸舌多為色譜柱過載，減小進(jìn)樣量，使用大容量柱子
　　
　　2.提高OVEN，INJ溫度
　　
　　3.增大載氣流速
　　
　　4.掌握進(jìn)樣技巧
　　
　　5.前次樣品在色譜柱中凝聚，未能及時出盡
　　
　　6.試樣與固定相載體有反應(yīng)
　　
　　23峰高、峰面積不重復(fù)
　　
　　1.進(jìn)樣不重復(fù)，偏差大
　　
　　2.其他峰型變化引起的峰錯位
　　
　　3.基線的干擾
　　
　　4.儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變，參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化，規(guī)范化
　　
　　5.色譜柱性能改變
　　
　　24連續(xù)進(jìn)樣靈敏度重復(fù)性差
　　
　　在連續(xù)進(jìn)樣的條件下，峰面積忽大忽小，測定精度不高，原因如下：
　　
　　1.進(jìn)樣技術(shù)差
　　
　　2.載氣泄漏或流速不穩(wěn)
　　
　　3.檢測器沾污
　　
　　4.色譜柱，襯管被污染，清洗襯管，用溶劑(優(yōu)級純甲醇)清洗色譜柱：更換之(如有必要)
　　
　　5.注射器有泄漏
　　
　　6.進(jìn)樣量超過檢測器線性范圍形成檢測器過載
　　
　　25峰拖尾
　　
　　1.襯管，色譜柱被污染或者襯管，色譜柱安裝不當(dāng)，存在死體積，注射甲烷，峰若拖尾，則重新安裝
　　
　　2.進(jìn)樣器溫度過高
　　
　　3.色譜柱柱頭不平 用金剛砂切割
　　
　　4.固定相的極性指標(biāo)與樣品不匹配，換匹配的柱子
　　
　　5. 樣品流通路線中有冷井，消除路線中的過低溫度區(qū)
　　
　　6.襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑 清洗更換襯管，切除柱頭10cm
　　
　　7. 進(jìn)樣時間過長
　　
　　8.分流比低，增大分流比(至少大于20/1)
　　
　　9.進(jìn)樣量過高，減小進(jìn)樣體積或稀釋樣品
　　
　　繼續(xù)為大家講解基線上下漂移、如何提高分離度、如何確認(rèn)色譜柱是否老化完全等問題。
　　
　　26分離度下降
　　
　　1.色譜柱被污染
　　
　　2.固定相被破壞(柱流失)
　　
　　3. 進(jìn)樣失敗，檢查泄露
　　
　　4.檢查溫度的適應(yīng)性，檢查襯管
　　
　　5.樣品濃度過高，稀釋，減少進(jìn)樣量，用高分流比
　　
　　27溶劑峰拉寬
　　
　　1.色譜柱安裝失敗
　　
　　2.進(jìn)樣滲漏
　　
　　3.進(jìn)樣量高 提高汽化溫度
　　
　　4.分流比低 提高分流比
　　
　　5.柱溫低
　　
　　6.分流進(jìn)樣時，初始OVEN過高 降低初始柱溫，使用高沸點溶劑
　　
　　7.吹掃時間過長(不分流進(jìn)樣) 定義短時間的吹掃程序
　　
　　28基線向下漂移
　　
　　1.新安裝的柱子，基線連續(xù)向漂移幾分鐘，繼續(xù)老化
　　
　　2.檢測器未達(dá)到平衡，延長檢測器的平衡時間
　　
　　3.檢測器或GC系統(tǒng)中其他部分有沉積物被烤出來，清洗之
　　
　　29基線向上漂移
　　
　　1.色譜柱固定相被破壞
　　
　　2.載氣流速下降，調(diào)整載氣壓力
　　
　　30噪音
　　
　　1.毛細(xì)管柱插入檢測器太深，重新安裝色譜柱
　　
　　2.使用ECD，TCD氣體泄露引發(fā)基線噪音，檢查，維修氣路
　　
　　3.FID ，NPD ，F(xiàn)PD燃?xì)饬魉倩蛉細(xì)膺x擇不當(dāng)，高純?nèi)細(xì)猓{(diào)整流速
　　
　　4.進(jìn)樣口被污染 清洗進(jìn)樣口，更換擱墊，更換襯管中的玻璃纖維
　　
　　5.毛細(xì)管色譜柱被污染，切除首端10cm，用溶劑清洗色譜柱，更換之
　　
　　6.檢測器發(fā)生故障
　　
　　31提高分離度的幾種方法
　　
　　1.增加柱長可以增加分離度
　　
　　2.減少進(jìn)樣量(固體樣品加大溶劑量)
　　
　　3.提高進(jìn)樣技術(shù)防止造成兩次進(jìn)樣
　　
　　4.降低載氣流速
　　
　　5.降低色譜柱溫度
　　
　　6.提高汽化室溫度
　　
　　7.減少系統(tǒng)的死體積，比如色譜柱連接要插到位，不分流進(jìn)樣要選擇不分流結(jié)構(gòu)汽化室
　　
　　8.毛細(xì)管色譜柱要分流，選擇合適的分流比
　　
　　綜上所述，要根據(jù)具體情況在實驗中摸索，比如降低載氣流速、降低色譜柱溫度又會使色譜峰變寬。
　　
　　因此要看色譜峰型來改變條件。最終目的是達(dá)到分離好，出峰時間快。
　　
　　32確定色譜柱老化是否完全
　　
　　FID檢測器最適合用于檢測色譜柱老化時的基線。在升溫程序的末端，基線將升高，然后基線下降逐漸平穩(wěn)，此時可以認(rèn)為色譜柱老化完成。
　　
　　1、當(dāng)色譜柱處于高溫時，柱壽命急劇下降。
　　
　　如果色譜柱老化時超過2小時還有大量柱流失，則將色譜柱冷卻至室溫，辨認(rèn)柱流失來源如：氧氣滲入、隔墊漏氣和儀器本身的殘留物。
　　
　　2、柱流失：在色譜柱老化之后做柱流失實驗，不進(jìn)樣跑一次程序升溫，從50℃開始升溫 10℃/min到色譜柱最高使用溫度，并在最高溫度保持10min 出來的色譜圖即為柱流失圖，拿這張圖跟今后空白對比。
　　
　　3、在空白運行中產(chǎn)生了很多峰
　　
　　色譜柱性能改變，這可能是由于載氣中含有氧氣，也可能是由于樣品殘留。
　　
　　4、存在 GC-MS
　　
　　低極性色譜柱的典型流失離子(例如 DB/HP-1 或 5)質(zhì)/荷比 m/z 將為 207、73、281、355 等，大多數(shù)為環(huán)硅氧烷。
　　
　　一般認(rèn)為柱流失能引起噪聲和不穩(wěn)定的基線。
　　
　　真正的柱流失常常有如同噪聲狀的正向漂移?？纯椿€是否向上較大漂移，空白有無峰流出等。
　　
　　33FID火熄滅/點不著火原因
　　
　　1.冷凝
　　
　　由于FID燃燒過程中導(dǎo)致水的形成,所以檢測器溫度必須保持高于100℃,以免冷凝。長時間不開機(jī)時,需長時間進(jìn)行烘烤后再點火。
　　
　　2.柱流速過高
　　
　　若必須使用大內(nèi)徑柱,可關(guān)小載氣流速足夠長時間以使FID點火。
　　
　　3.噴嘴類型不合適/堵塞
　　
　　檢查安裝的噴嘴類型是否適合使用的色譜柱,檢查噴嘴是否堵塞。
　　
　　34氣體鋼瓶及其使用
　　
　　氣體鋼瓶是貯存壓縮氣體的高壓容器，其容積一般為40～60 L，最高工作壓力為15MPa(150atm)，最低的也在0.6MPa(6atm)以上。
　　
　　標(biāo)準(zhǔn)高壓氣體鋼瓶是按國家標(biāo)準(zhǔn)制造而成，在鋼瓶肩部應(yīng)有下述標(biāo)記：
　　
　　制造廠、制造日期、氣瓶型號及編號、氣瓶重量、氣體容積、工作壓力、水壓試驗壓力、水壓試驗日期及下次送檢日期等。
　　
　　由于氣體鋼瓶壓力很高，有的氣體有毒或易燃易爆，為了確保安全，避免各種鋼瓶相互混淆，應(yīng)按規(guī)定在鋼瓶外面涂上特定的顏色，寫明瓶內(nèi)氣體的名稱。
　　
　　1.鋼瓶使用注意事項
　　
　　(1)鋼瓶必須定期送有關(guān)部門檢驗，檢驗合格的才能充氣。充一般氣體的鋼瓶3年內(nèi)必須送檢一次，充腐蝕性氣體的鋼瓶每兩年送檢一次。
　　
　　(2)搬運鋼瓶時，要戴好鋼瓶帽和上、下兩個橡皮腰圈，輕拿輕放，不可在地上滾動、撞擊、摔倒或激烈振動，以防發(fā)生爆炸。放置和使用鋼瓶時，必須用架子或鐵絲固定住。
　　
　　(3)鋼瓶應(yīng)存放在陰涼、干燥、遠(yuǎn)離熱源的地方，通風(fēng)良好，避免明火和陽光暴曬。鋼瓶受熱后，氣體膨脹，瓶內(nèi)壓力增大，易造成漏氣，甚至爆炸?？扇夹詺怏w鋼瓶與氧氣鋼瓶必須分室存放。氫氣鋼瓶最好放置在大樓外的專用小間，以確保安全。
　　
　　(4)使用鋼瓶，除二氧化碳、氨氣外，一般要用減壓閥。各種減壓閥中，除氮氣和氧氣的減壓閥可相互通用外，其他的只能用于規(guī)定的氣體，以防爆炸。安裝減壓閥必須仔細(xì)旋妥，通常旋進(jìn)7圈螺紋(俗稱吃7牙)。易發(fā)生聚合反應(yīng)的氣體(如乙炔、乙烯)必須規(guī)定儲存期限，避免久貯。
　　
　　(5)可燃性氣體，如氫氣、乙炔等，鋼瓶的閥門是“反扣”(左旋)螺紋，即逆時針方向擰緊;非燃性或助燃性氣體，如氧氣、氮氣等，鋼瓶的閥門是“正扣"(右旋)螺紋，即順時針擰緊。
　　
　　(6)絕不可將油、脂或其他易燃物、有機(jī)物沾在氧氣鋼瓶上，特別是閥門嘴及減壓閥處，也不得用棉、麻等物堵漏，以防燃燒引起事故。
　　
　　(7)要注意保護(hù)好鋼瓶閥門。開關(guān)閥門時，首先弄清方向，再緩慢旋轉(zhuǎn)，否則會使螺紋受損。開啟閥門時，人應(yīng)站在減壓閥的另一側(cè)，以防減壓閥沖出被擊傷，每次用后應(yīng)完全關(guān)閉閥門。
　　
　　(8)貯存可燃性氣體的鋼瓶要有防回火裝置。有的減壓閥已有此裝置;也可在氣體導(dǎo)管中填裝細(xì)鐵絲網(wǎng)防止回火;在導(dǎo)氣管路中加接液封裝置也可有效地起到保護(hù)作用。
　　
　　(9)不得將鋼瓶內(nèi)的氣體全部用完，一定要保留0.05MPa以上的殘余壓力(減壓閥表壓)。可燃性氣體(如乙炔)應(yīng)剩余0.2～0.3 MPa，氫氣應(yīng)保留2 MPa，以防重新充氣時發(fā)生危險。鋼瓶要隨用隨關(guān)，勤檢查。
　　
　　(10)一旦發(fā)生閥門漏氣，應(yīng)立即將鋼瓶移至室外，以防在室內(nèi)發(fā)生事故。
　　
　　2.氫氣和乙炔氣使用注意事項
　　
　　(1)氫氣。若從鋼瓶中急劇地放出，即使沒有火源存在，有時亦會著火。氫氣和空氣混合物的爆炸范圍很寬，當(dāng)含氫氣4.0%～75.6%(體積比)時，遇火即會爆炸。因此，氫氣要在通氣良好的地方使用，或用排氣筒盡量地把室內(nèi)氣體排到室外。
　　
　　(2)乙炔。極易燃，且燃燒溫度很高，有時還會發(fā)生分解爆炸。乙炔與空氣混合時的爆炸范圍為含乙炔2.5%～80.5%(體積比)。因此，要嚴(yán)禁煙火，防止漏氣。
　　
　　35GC預(yù)防性維護(hù)和糾正操作
　　
　　只要色譜系統(tǒng)受到高沸點物質(zhì)的污染，特別是在進(jìn)樣口，就可以預(yù)料色譜性能會變差。
　　
　　分析人員應(yīng)當(dāng)進(jìn)行儀器的曰常維護(hù)，包括定期更換進(jìn)樣隔墊、清洗和老化進(jìn)樣口內(nèi)襯管等，必要時可將接于進(jìn)樣口一端的毛細(xì)管色譜柱截去0.5～1 m。
　　
　　如果依舊出現(xiàn)色譜性能降低和鬼峰問題，可能需要清洗進(jìn)樣口的金屬表面。毛細(xì)管色譜柱是可靠并易于使用的，但是，為了保證良好的分離性能，需要注意下列特定操作：
　　
　　(1)毛細(xì)管柱和色譜爐壁之間的接觸可以影響色譜性能和色譜柱壽命
　　
　　(2)應(yīng)當(dāng)小心不使氧氣進(jìn)入到毛細(xì)管柱中
　　
　　(3)只有在色譜爐冷卻后才可更換進(jìn)樣隔墊
　　
　　(4)再次加熱色譜爐之前，應(yīng)當(dāng)先用載氣沖洗色譜柱15min
　　
　　(5)應(yīng)當(dāng)使用脫氧管除去載氣中的痕量氧氣，脫氧管應(yīng)當(dāng)定期更換
　　
　　(6)無論色譜爐是否在加熱，都需要有載氣流經(jīng)色譜柱